全国高考试题的特征、规律及复习建议
一、理解全国化学试题本质

二、探索全国化学试题发展规律

三、对高三复习的整体建议
一、理解全国化学试题本质
1、选择题：从高考试题中寻找它们之间的连续性
实验：保存、除杂、分离、定量实验、仪器、制气、检验、设计、评价、应用
必修2：结构、性质、实验、同分异构、通式、命名；
短周期：四个规律、键、沸点、分子间作用、性质
Ksp、计算、排序、
原电池
速率与催化剂
水溶液中的平衡
（1）内容来源稳定
（2）实验味重
2012-7．下列叙述中正确的是
A．液溴易挥发，在存放液溴的试剂瓶中应加水封
B．能使润湿的淀粉KI试纸变成蓝色的物质一定是Cl2
C．某溶液加入CCl4，CCl4层显紫色，证明原溶液中存在
D．某溶液加入BaCl2溶液，产生不溶于稀硝酸的白色沉淀，该溶液一定含有
难度系数0.47
（3）每年有2-3题为新题
2013-10．银制器皿日久表面会逐渐变黑，这是生成了Ag2S的缘故。根据电化学原理可进行如下处理：在铝质容器中加入食盐溶液，再将变黑的的银器浸入该溶液中，一段时间后发现黑色会褪去。下列说法正确的是
A．处理过程中银器一直保持恒重
B．银器为正极，Ag2S被还原生成单质银
C．该过程中总反应为2Al + 3Ag2S = 6Ag + Al2S3
D．黑色褪去的原因是黑色Ag2S转化为白色AgCl
难度系数0.478
难度系数0.498
2013-11．已知Ksp(AgCl)=1.56×10-10，Ksp(AgBr)=7.7×10-13，Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10-12。某溶液中含有Cl-、Br-和CrO42- ，浓度均为0.010mol •L-1，向该溶液中逐滴加入0.010 mol •L-1的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为
A．Cl-、Br-、CrO42-
B．CrO42- 、Br-、Cl-
C．Br-、Cl-、CrO42-
D．Br-、CrO42- 、Cl-
难度系数0.323
2013-12．分子式为C5H10O2的有机物在酸性条件下可水解为酸和醇，若不考虑立体异构，这些酸和醇重新组合可形成的酯共有
A．15种 B．28种
C． 32种 D．40种
难度系数0.53
2014-7.下列化合物中同分异构体数目最少的是( )
A.戊烷
B.戊醇
C.戊烯
D.乙酸乙酯
难度系数0.38
2014-9. 已知分解1 mol H2O2 放出热量98kJ。在含少量I－的溶液中，H2O2分解的机理为：
H2O2＋ I－ →H2O ＋IO－ 慢
H2O2＋ IO－→H2O ＋O2＋ I－ 快
下列有关该反应的说法正确的是( )
A. 反应速率与I－的浓度有关
B. IO－也是该反应的催化剂
C. 反应活化能等于98kJ·mol－1 D.v(H2O2)=v(H2O)=v(O2)
难度系数0.38
2014-13. 利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )

2015-12．W、X、Y、Z均为的短周期元素，原子序数依次增加，且原子核外L电子层的电子数分别为0、5、8、8，它们的最外层电子数之和为18。下列说法正确的是（ ）
A．单质的沸点：W>X
B．阴离子的还原性：A>Z
C．氧化物的水化物的酸性：YD．X与Y不能存在于同一离子化合物中
难度系数0.417
2、两种无机试题
2014-27．(15分)
次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性。回答下列问题：
（1）H3PO2是一种中元强酸，写出其电离方程式 。
（2）H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银。
①(H3PO2)中，P元素的化合价为 。
②利用(H3PO2)进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为： （填化学式）。
③NaH2PO2为 （填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显 （填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”）。
（3）(H3PO2)的工业制法是：将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应。写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式 。
（4）H3PO2也可用电渗析法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：
①写出阳极的电极反应式 。
②分析产品室可得到H3PO2的原因 。
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 杂质，该杂质产生的原因是 。
27．硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿（主要成分为Mg2B2O5·H2O和Fe3O4，还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示：
回答下列问题：
（1）写出Mg2B2O5·H2O与硫酸反应的化学方程式_____________。为提高浸出速率，除适当增加硫酸浓度浓度外，还可采取的措施有_________（写出两条）。
（2）利用_______的磁性，可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是______（化学式）。
（3）“净化除杂”需先加H2O2溶液，作用是_______。然后在调节溶液的pH约为5，目的是_________。
（4）“粗硼酸”中的主要杂质是________（填名称）。
（5）以硼酸为原料可制得硼氢化钠（NaBH4），它是有机合成中的重要还原剂，其电子式为_______。
（6）单质硼可用于生成具有优良抗冲击性能硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼，用化学方程式表示制备过程___________。
2015-11．微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置，其工作原理如图所示。下列有关微生
物电池的说法错误的是（ ）
A．正极反应中有CO2生成
B．微生物促进了反应中电子的转移
C．质子通过交换膜从负极区移向正极区
D．电池总反应为C6H12O6+6O2=6CO2+6H2O
3、既强调学科内综合、更强调学科外综合
2015-7．我国清代《本草纲目拾遗》中记叙无机药物335种，其中“强水”条目下写道：“性最烈，能蚀五金……其水甚强，五金八石皆能穿第，惟玻璃可盛。”这里的“强水”是指（ ）
A．氨水 B． 硝酸 C．醋 D．卤水
2014-27（5）二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度高于甲醇直接燃料电池(5.93 kW ·h·kg-1)。若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为__________________________________，一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生___________个电子的电量:该电池的理论输出电压为1.20 V,能量密度E=_____________________________
(列式计算。能量密度=电池输出电能/燃料质量，1kW·h=3.6x106J)。
2012-37（6）ZnS在荧光体、光导体材料、涂料、颜料等行业中应用广泛。立方ZnS晶体结构如下图所示，其晶胞边长为540.0 pm，密度为
（列式并计算），a位置
离子与b位置
离子之间的距离为 pm（列式表示）。
（6）
或
4、Ksp等新课程内容分量重
5、有机含有流程图
（1）有较多未知反应
（2）注重新技术和新方法
二、探索全国化学试题发展规律
1、对曲线的开发
2012年27题（4）
对图像的意义是一个完整的开发
甲烷化技术是煤制天然气最核心、最关键的技术。CO加氢合成甲烷属于多相催化平衡反应，催化剂一般为镍催化剂（工作温度400K-800K），主反应式：
CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g) △H=-206kJ/mol (1)
CO2(g)+4H2(g)=CH4(g)+2H2O(g) △H=-165kJ/mol (2)
(1) 煤经过气化、变换、净化得到的合成气中一般含有H2、CO、CO2、H2O和惰性气体。①请写出H2O与CO反应的热化学反应方程式 （该反应编号为“（3）”）。
②若主反应（1）、（2）的平衡常数450K时分别为K1、K2，则与“H2O与CO反应的平衡常数K3（同温度）”的数量关系为 。
(2)在体积不变的容器中，进行甲烷化反应，若温度升高，CO和H2的转化率都 （填“降低”、“升高”或“不变”），但数据显示CO转化率变化更为显著，主要原因是
。
(3)当温度在800K以上时，平衡体系中还会有下列2个副反应：
2CO(g)=C(s)+CO2 (g) △H=-171kJ/mol （快反应） (4)
C(s)+2H2(g)=CH4(g) △H=-73kJ/mol（慢反应） (5)
甲烷化反应容器就会出现 现象，热量传递不好而使催化剂烧结，失去催化作用。
(4)甲烷化反应容器主副反应（1）至（5），其平衡常数LnK与温度关系如下图：
①写出图中曲线A、B、C所对应的反应方程式编号 。
②判断的理由是 。
2010-27浙江（5）在某一给定进料比的情况下，温度、压强对H2和CO物质的量分数的影响如下图：
①若要达到H2物质的量分数>65%、CO的物质的量分数<10%，以下条件中最合适的是 。
A．600℃，0.9Mpa B．700℃，0.9MPa C．800℃，1.5Mpa D．1000℃，1.5MPa
对观察图形的多重要求
2013年甲卷28．（15分）
二甲醚（CH3OCH3）是无色气体，可作为一种新型能源。由合成气（组成为H2、CO和少量的CO2）直接制备二甲醚，其中的主要过程包括以下四个反应：
甲醇合成反应：
（i）CO(g) + 2H2(g) = CH3OH(g) △H1 = -90.1kJ•mol-1
（ii）CO2(g) + 3H2(g) = CH3OH(g) + H2O(g) △H2 = -49.0kJ•mol-1
水煤气变换反应：
（iii）CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2 (g) △H3 = -41.1kJ•mol-1
二甲醚合成反应：
（iV）2 CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O(g) △H4 = -24.5kJ•mol-1
回答下列问题：
（2）分析二甲醚合成反应（iV）对于CO转化率的影响 。
（3）由H2和CO直接制备二甲醚（另一产物为水蒸气）的热化学方程式为 。根据化学反应原理，分析增加压强对直接制备二甲醚反应的影响 。
2、平衡相关知识的发展：一个条件对多个反应的影响
2015-27.甲醇既是重要的化工原料，又可作为燃料，利用合成气（主要成分为CO、CO2和H2）在催化剂作用下合成甲醇，发生的主要反应如下：
① CO+2H2=CH3OH


②
③ CO2+2H2=CH3OH +H2O
回答下列问题：
（1）已知反应①中相关的化学键键能数据如下：
（2）反应①的化学平衡常数K表达式为________;图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为__________（填曲线标记字母），其判断理由是_________。
（3）合成气组成
时，体系中的
平衡转化率
与温度和压强的关系如图2所示。
值随温度升高而______（填“增大”或“缩小”），其原因是_____；
图2中的压强由大到小为_____，其判断理由是_____。
（4）有研究者在催化剂（含Cu—Zn—Al—O和Al2O3）、压强为5.0MPa的条件下，由H2和CO直接制备二甲醚，结果如下图所示。其中CO转化率随温度升高而降低的原因是 。
转化率是一个什么概念
（5）二甲醚直接燃料电池具有启动快、效率高等优点，其能量密度等于甲醇直接燃料电池（5.93kW•h•kg-1）。若电解质为酸性，二甲醚直接燃料电池的负极反应为 ，一个二甲醚分子经过电化学氧化，可以产生 个电子的能量；该电池的理论输出电压为1.20V，能量密度E = （列式计算。能量密度=电池输出电能/燃料质量，1 kW•h = 3.6×106J）。
能力利用率，能量密度
（3）下图为气相直接水合法乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中
=1:1）
①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数Kp=_______（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数）。②图中压强（
、
）的大小顺序为_________，理由是_________。
③气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃，压强6.9MPa，
=0.6:1，乙烯的转化率为5%，若要进一步提高转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有_________、_________。
工业中的浓度、压强
(4)CH4(g)+0.5O2(g)=CO(g)+2H2(g) 的Kp与温度的关系如下表：
①某物质的分压p等于总物质的量与其物质的量百分数的乘积。科学研究者常用分压代替浓度计算平衡常数Kp，请写出Kp表达式 。
②对于反应CH4(g)+0.5O2(g)=CO(g)+2H2(g)，在一定条件下，增加温度，研究发现甲烷残余物反而降低，请结合数据说明原因 。
③工业上，选择770℃时，总物质的量不变以n(CH4):n(O2):n(N2)=2:1:4进行投料，发现甲烷转化率提高到94%，加入N2的原因 。
北京卷[28](15分)
用FeCl3酸性溶液脱除H2S后的废液，通过控制电压电解得以再生。某同学使用石墨电极，在不同电压(x)下电解pH＝1的0.1 mol/L FeCl2溶液，研究废液再生机理。记录如下(a、b、c代表电压值)：
浙江卷 [27] （14分）
煤炭燃烧过程中会释放出大量的SO2，严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形式固定，从而降低SO2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的CO又会与CaSO4发生化学反应，降低脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下：
CaSO4(s)＋CO(g)
CaO(s) ＋ SO2(g) ＋ CO2(g)　ΔH1＝218.4 kJ·mol－1(反应Ⅰ)
CaSO4(s)＋4CO(g) CaS(s) ＋ 4CO2(g)　ΔH2＝－175.6 kJ·mol－1(反应Ⅱ)
请回答下列问题：
(1)反应Ⅰ能够自发进行的反应条件是________。
(2)对于气体参与的反应，表示平衡常数Kp时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量的浓度c(B)，则反应Ⅱ的Kp＝________(用表达式表示)。
(3)假设某温度下，反应Ⅰ的速率(v1 )大于反应Ⅱ的速率(v2 )，则下列反应过程能量变化示意图正确的是________。
(4)通过监测反应体系中气体浓度的变化可判断反应Ⅰ和Ⅱ是否同时发生，理由是__________。
A　　　　　 　B 　C　　 　　　　D
(5)图(a)为实验测得不同温度下反应体系中CO初始体积百分数与平衡时固体产物中CaS质量百分数的关系曲线。则降低该反应体系中SO2生成量的措施有________。
A．向该反应体系中投入石灰石
B．在合适的温度区间控制较低的反应温度
C．提高CO的初始体积百分数
D．提高反应体系的温度
(6)恒温恒容条件下，假设反应Ⅰ和Ⅱ同时
发生，且v1>v2，请在图(b)画出反应体系中
c(SO2)随时间t变化的总趋势图。
对于通用的科学实验方法进行了考查，包括实验方案设计、实验条件控制以及实验数据分析和处理
（5）为了进一步研究硫酸铜的量对氢气生成速率的影响，该同学设计了如下一系列实验。将表中所给的混合溶液分别加入到6个盛有过量Zn粒的反应瓶中，收集产生的气体，记录获得相同体积的气体所需时间。
③该同学最后得出的结论为：当加入少量硫酸铜溶液时，生成氢气的速率会大大提高。但当加入大量的硫酸铜溶液超过一定量时，生成氢气的速率反而会下降。请分析氢气生成速率下降的主要原因 。
3、对控制变量的深度开发
③若实验中将N2换成空气，测得反应液中Mn2+、SO42-的浓度随反应时间t变化如右图。导致溶液中Mn2+、SO42-浓度变化产生明显差异的原因是 。
(1)用KSCN溶液检验出Fe3＋的现象是________。
(2)Ⅰ中，Fe3＋产生的原因还可能是Cl－在阳极放电，生成的Cl2将Fe2＋氧化。写出有关反应的离子方程式：________________________________________________。
(3)由Ⅱ推测，Fe3＋产生的原因还可能是Fe2＋在阳极放电。原因是Fe2＋具有________性。
(4)Ⅱ中虽未检验出Cl2，但Cl－在阳极是否放电仍需进一步验证。电解pH＝1的NaCl溶液做对照实验，记录如下：
①NaCl溶液的浓度是________mol/L。
②Ⅳ中检验Cl2的实验方法：______。
③与Ⅱ对比，得出的结论(写出两点)：_____________。
（4）H3PO2也可用电渗析法制备。“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：
①写出阳极的电极反应_________
②分析产品室可得到H3PO2的原因____。
③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2：将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室。其缺点是产品中混有 杂质，该杂质产生的原因是 。
（4）①2H2O－4e-＝4H＋＋O2↑
②由于阳极室OH-放电，造成H+浓度增大，通过阳膜扩散进入产品室，而原料室中的H2PO2-可以通过阴膜进入产品室，二者反应生成H3PO2.
③H3PO4或PO43-。由于H3PO2具有还原性，电解时就会有H3PO2在阳极放电而被氧化生成H3PO4。
4、深度开发“设计与评价”高阶思维
28．（15分）
乙酸是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。回答下列问题：
（1）间接水合法是指现将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H），再水解生成乙醇，写出相应反应的化学方程式____________________。
（2）已知：
甲醇脱水反应 2CH3OH(g)==CH3OCH3(g)+ H2O (g)
=
甲醇制烯烃反应 2CH3OH(g)== C2H4(g)+ 2H2O (g)
=
29.1 KJ﹒mol-1
乙醇异构化反应 C2H5OH(g) ==CH3OCH3(g)
=+50.7KJ﹒mol-1
则乙烯气相直接水合反应C2H4(g)+H2O(g)==C2H5OH(g)的
=______KJ﹒mol-1。与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是_________________。
23.9 KJ﹒mol-1
【答案】（1）CH2＝CH2＋H2SO4
C2H5OSO3H；C2H5OSO3H＋H2O
CH3CH2OH＋H2SO4
（2）—45.5；减少污染；减少对设备的腐蚀。
36．[化学——选修2：化学与技术]（15分）
磷矿石主要以磷酸钙[Ca3(PO4)2H2O]和磷灰石[Ca5F(PO4)3、Ca5(OH)(PO4)3]等形式存在。图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸。图（b）是热法磷酸生成过程中由磷灰石制单质磷的流程。
（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是： 。
② 滤液依次用10 mL水、8 mL10%的NaOH溶液、10 mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是 ；
反应液冷至室温后，倒入分液漏斗中，分别用少量水，饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤，分出的产物加入少量无水硫酸镁固体，静置片刻，过滤除去硫酸镁固体，在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是： ； 第二次水洗的主要目的是： 。
反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。
①碱洗之前要水洗的目的是洗去一部分无机物，同时为了 。
5、遵循试题发展规律
（3）经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为 ，要进一步提纯，下列操作中必须的是 （填入正确选项前的字母）；
A．重结晶 B．过滤 C．蒸馏 D．萃取
（6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有 （填正确答案标号）。
A．圆底烧瓶 B．温度计 C．吸滤瓶 D．球形冷凝管 E．接收器
（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是： (填标号)

c d
③ 向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是 ；
（5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是 。
（5）实验中加入少量无水硫酸镁的目的是：
（6）E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2 : 2 : 1的是 （写结构简式）。
官能团异构 ——醛、酯、 -OCl
羟基和氯位置异构 位置

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